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超支化聚合物的合成研究报告与研究发现(超支化聚合物的定义)

发布:2024-06-15 浏览:49

核心提示:⩥在阅读此文之前,麻烦您点击一下“关注”,既方便您进行讨论和分享,又能给您带来不一样的参与感,感谢您的支持。文|唐周三秋编辑|唐周三秋«——【·前言·】——»通过A2+B3质子转移聚合法,设计合成了一系列多芳环超支化环氧树脂(EHBP)。研究了A2单体对EHBP量子产率和荧光寿命的影响,发现A2单体为联萘二酚结构的超支化环氧树脂EH1011具有最高的量子产率(81.47%)。EH1011在355nm和401nm激发波长下各有一个不同的波长范围的荧光发射峰,显示出激发波长依赖性。EH1011的荧光性能可用于

⩥在阅读此文之前,麻烦您点击一下“关注”,既方便您进行讨论和分享,又能给您带来不一样的参与感,感谢您的支持。
文|唐周三秋编辑|唐周三秋«——【·前言·】——»通过A2+B3质子转移聚合法,设计合成了一系列多芳环超支化环氧树脂(EHBP)。
研究了A2单体对EHBP量子产率和荧光寿命的影响,发现A2单体为联萘二酚结构的超支化环氧树脂EH1011具有最高的量子产率(81.47%)。
EH1011在355nm和401nm激发波长下各有一个不同的波长范围的荧光发射峰,显示出激发波长依赖性。
EH1011的荧光性能可用于铁离子检测和简便的荧光防伪标识,此外,基于EH1011制备了EH1011/DETA涂层。
发现该涂层的荧光亮度随10%H2SO4溶液浸泡时间呈现三阶段变化,与EIS测试所测得相位角和阻抗值的变化相对应。
并且在涂层失效前荧光亮度发生显著变化,展现出良好的涂层失效预报能力。
«——【·超支化聚合物的合成·】——»首次报道超支化聚苯以来,科学家们已经开发出各种不同的ABn型单体,合成出各种类型的HBPs,包括聚苯、聚苯乙炔、聚碳硅烷、聚酯、聚氨酯、聚醚酮、聚醚等。
这些都是通过缩聚和加聚反应制备的,严格遵循Flor在其开创性工作中研究过的逐步增长机制。
因此,根据缩聚相关的统计模型,仅在高转化率下实现高聚合度,获得高摩尔质量。
Flory预测这些反应所得产物具有宽泛的摩尔质量分布,并且多分散性通常接近Mw/Mn=DPn/2,Flory方法无法处理分子内环化的情况。
分子内环化降低了超支化聚合物的分子量,但也降低了ABn型缩聚反应的多分散性。
此外,在合成超支化聚酯的反应下,酯交换反应会使摩尔质量与支化度下降。
1995年,有学者报道了3-(1-氯乙基)-乙烯基苯的聚合反应,作者将这一反应命名为自缩合乙烯基聚合(Self-condensingvinylpolymerization,SCVP)。
这一方法的实现要求乙烯基单体含有可被外部活化的引发部分,因此该单体也可以描述为潜在AB2或AB*单体,其仅在A(乙烯基)基团反应后释放B基团。
反应机理外部刺激活化单体AB变成AB*,B*为引发活性中心,引发第二单体AB进行乙烯基二聚。
生成一个既含有链增长活性中心又含有链引发活性中心的二聚体,也可以认为是AB2单体,聚合形成高支化度的HBPs。
除SCVP外,带有悬挂式引发剂基团的杂环化合物可用于自缩合开环聚合(Self-condensingring-openingpolymerization,SCROP),并在超支化脂肪族聚醚、聚酯和聚醚碳酸酯领域取得了一些进展。
1999年,有人提出另一种合成HBPs的方法:质子转移聚合,单体1的质子(活泼氢)被引发剂夺取生成单体负离子。
单体负离子继而进攻单体2生成二聚体负离子,二聚体负离子可夺取单体3的质子生成又一个单体负离子,质子在单体、低聚物中转移,引发聚合形成HBPs。
该方法用于合成端环氧基超支化聚合物具有过程简单、分子量调控灵活、原料

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